狄爾斯–阿爾德反應的基本內容
狄爾斯–阿爾德反應是一種有機反應,共軛雙烯與取代烯烴(一般稱為親雙烯體)反應生成取代環己烯。該反應用很少能量就可以合成六元環,是有機化學合成反應中非常重要的碳碳鍵形成的手段之一,也是現代有機合成里常用的反應之一。反應有豐富的立體化學呈現,兼有立體選擇性、立體專一性和區域選擇性等。該反應是可逆反應,正向成環的反應溫度較低,逆向開環反應需要較高的溫度。 由反應式可知,此反應分為兩部分, 即一部分為提供共軛雙烯化合物—雙烯體,另一部分為提供不飽和鍵的化合物 —親雙烯體。雙烯烴的種類(1) 開鏈順式共軛雙烯類:如順1,3-丁二烯及其衍生物等(2) 環內雙烯類:如環戊二烯及其衍生物(3) 跨環雙烯類。親雙烯體的種類(1)雙鍵類親雙烯體:如-C=C-Z 或Z-C=C-Z′(Z 或Z′CHO,COR,CO2H,CO2R,COCl,COAr,CN,NO2,Ar,CH2OH,CH2Cl,CH2NH2, CH2CN,CH2CO2H,X 或......閱讀全文
狄爾斯–阿爾德反應的基本內容
狄爾斯–阿爾德反應是一種有機反應,共軛雙烯與取代烯烴(一般稱為親雙烯體)反應生成取代環己烯。該反應用很少能量就可以合成六元環,是有機化學合成反應中非常重要的碳碳鍵形成的手段之一,也是現代有機合成里常用的反應之一。反應有豐富的立體化學呈現,兼有立體選擇性、立體專一性和區域選擇性等。該反應是可逆反應,正
狄爾斯–阿爾德反應的反應機理
狄爾斯–阿爾德反應是典型的[4+2] 型的環加成反應,其反應機理一般認為,在反應時兩反應物彼此靠近,相互作用, 形成一個環狀過濾態。然后逐漸轉化為產物分子,即舊鍵的斷裂與新鍵的形成是相互協調地在同一步驟中完成的—協同反應,無中間體生成。反應圖如下所示:證明,1,3-丁二烯和乙烯的反應是一個簡單而典型
狄爾斯–阿爾德反應的應用介紹
由于該反應一次生成兩個碳碳鍵和最多四個相鄰的手性中心,所以在合成中很受重視。如果一個合成設計上使用了狄爾斯–阿爾德反應,則可以大大減少反應步驟,提高了合成的效率。狄爾斯-阿爾得反應在有機合成中有重要用途,是合成六元環狀化合物的重要方法。把反應中的碳原子換成雜原子,也能進行類似的反應,得到含雜原子的六
狄爾斯阿爾得反應的定義
在加熱條件下,共軛二烯烴與含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的化合物進行1,4-環加成反應,生成六元環烯烴,反應也經過一個環狀過渡態。成環反應需要的溫度比開環反應的溫度低些。這個反應稱做雙烯合成反應,是由德國化學家狄爾斯和阿爾得發現的,又稱狄爾斯-阿爾得反應。1928年德國化學家奧托·迪爾斯和他的學生庫爾特·阿爾
質譜裂解方式——逆迪爾斯阿爾德(RDA)開裂
?這種重排是由迪爾斯-阿爾德反應的逆向過程所造成的鍵斷裂引起的重排。具有環己烯緯構(含有內雙鍵)類型的化合物可發生RDA裂解。結果一般都形成一個共軛二烯自由基正離子及一個烯烴中性碎片。如下圖所示。
共軛二烯烴的雙烯合成
雙烯合成又稱狄爾斯-阿爾德(Diels-Alder反應)。共軛二烯烴和某些具有碳碳雙鍵、三鍵的不飽和化合物進行1,4一加成,生成環狀化合物的反應稱為雙烯合成反應。狄爾斯一阿爾德反應是協同反應,即舊鍵的斷裂和新鍵的形成是相互協調地在同一步驟中完成的。在光照或加熱的條件下,反應物分子彼此靠近,互相作用,
概述共軛二烯烴的雙烯合成反應
又稱狄爾斯-阿爾德(Diels-Alder反應)。共軛二烯烴和某些具有碳碳雙鍵、三鍵的不飽和化合物進行1,4一加成,生成環狀化合物的反應稱為雙烯合成反應。 狄爾斯一阿爾德反應是協同反應,即舊鍵的斷裂和新鍵的形成是相互協調地在同一步驟中完成的。在光照或加熱的條件下,反應物分子彼此靠近,互相作用,
活細胞內的生物正交反應研究獲突破
北京大學化學與分子工程學院陳鵬課題組長期致力于發展活細胞內的外源化學反應,特別是生物正交消除反應的提出,豐富了生物正交反應的內容。最近,他們首次在活細胞的蛋白質上實現了“逆電子需求的狄爾斯—阿爾德反應”(簡稱“狄—阿”反應),并將其應用于蛋白質酶的激活。基于對“(逆)狄—阿”反應的解析,他們發現
使用阿替洛爾的不良反應
可出現四肢冰冷、疲勞、腸胃不適、心動過緩。偶見頭痛、情緒變化、心力衰竭狀況惡化。罕見睡眠障礙、精神抑郁、脫發、血小板減少、紫癜、銀屑病狀皮膚反應、銀屑病惡化、視力模糊、幻想或直立性低血壓。在心肌梗死患者中,最常見的不良反應為低血壓和心動過緩。頭昏、眩暈、失眠、多夢、惡心、腹瀉及腹部不適、呼吸困難
傅列德爾克拉夫茨反應的反應要求
不同的烷基化試劑和酰基化試劑需要不同的催化劑,其活性也有變化;同樣,芳香性化合物的結構不同,需要的催化劑也不同。也就是說,試劑、芳香性化合物、催化劑三者要匹配才是一個好的催化反應。三氯化鋁是常用的有效的催化劑。不同的反應需要催化劑的量也不同,取決于烷基化試劑和酰基化試劑的種類。在酰基化反應中,酰基化
傅列德爾克拉夫茨反應的反應機理
在烷基化反應中,反應并不停止在一烷基化階段,由于生成的烷基苯比苯易于烷基化,還可以生成多烷基取代的芳烴。以苯的乙基化為例,除乙苯外,還生成二乙苯和三乙苯等。如果加入過量的苯,則可以提高乙苯的產率,抑制多乙苯的生成,這是因為傅列德爾-克拉夫茨烷基化反應是可逆反應。傅列德爾克拉夫茨反應如果苯與過量的溴乙
北京高壓科學研究中心在高壓下合成石墨烷
北京高壓科學研究中心李闊、鄭海燕課題組通過對苯—六氟苯1:1共晶進行壓力誘導聚合反應,得到了短程有序的氟代石墨烷結構,并對其反應機理進行了詳細研究。相關成果日前發表于《德國應用化學》。 研究人員綜合利用世界上多臺高壓中子衍射儀,精確測定了苯—六氟苯共晶在臨界反應壓力(20萬個大氣壓)下的晶體結
傅列德爾克拉夫茨反應的概念
在無水三氯化鋁等路易斯酸存在下,芳烴與鹵烷作用,在芳環上發生親電取代反應,其氫原子被烷基取代,生成烷基芳烴的反應,稱為傅列德爾一克拉夫茨烷基化反應(Friedel-Crafts alkylation);芳烴與酰鹵或酸酐作用,芳環上的氫原子被酰基取代,生成芳酮的反應,稱為傅列德爾~克拉夫茨酰基化反應(
斯蒂爾病的檢查
白細胞計數明顯升高(10~45)×l09/L,分類中性粒細胞增多,核左移;血沉增快,血培養陰性。 X線表現:本病的X線表現是非特異性的,早期可見軟組織腫脹和關節附近骨質疏松,反復或持續存在的關節炎則可見關節軟骨破壞及骨糜爛,在受累的關節附近骨膜下常見線狀新生骨,晚期亦可出現關節間隙狹窄,關節強
斯蒂爾病的診斷
白細胞計數明顯升高(10~45)×l09/L,分類中性粒細胞增多,核左移;血沉增快,血培養陰性。 X線表現:本病的X線表現是非特異性的,早期可見軟組織腫脹和關節附近骨質疏松,反復或持續存在的關節炎則可見關節軟骨破壞及骨糜爛,在受累的關節附近骨膜下常見線狀新生骨,晚期亦可出現關節間隙狹窄,關節強
斯蒂爾病的癥狀
男女均可發病,多見于2~10歲的小兒。 1、發熱 呈弛張熱型,一般在39~40℃以上,體溫波動幅度可達每天2~3℃,患者體溫可能很高,但中毒癥狀稍輕,一般情況好,1~2周后可重復發熱,有時呈稽留熱,熱程可持續數月至數年。 2、皮疹 發熱與皮疹常同時存在,皮疹具有多形和多變的特點,可呈斑疹,丘
斯蒂爾病的介紹
斯蒂爾病是一種血清陰性的多關節炎,為幼年類風濕關節炎的一種。Still病(AOSD)是一種相對少見的炎癥性疾病,它具有一組同系統性青年性關節炎(Still病)相似的臨床特點和實驗室特點。它的特點是:每天高峰型發熱,關節炎和典型的發生于發熱期的逐天消失的皮疹。[1]
傅列德爾克拉夫茨反應的應用介紹
合成烷基苯的重要方法工業上廣泛使用如合成異丙苯、乙苯和十二烷基。可以用于制備芳酮及長鏈正構烷基苯。
【成人斯蒂爾病】治療
由于本病的病程長短不一,病變累及部位不同,治療藥物劑量不同,疾病引起并發癥不同以及缺乏對照觀察等,本病治療效果的評價比較困難,本病的治療主要包括非甾體類抗炎藥、糖皮質激素、細胞毒藥物、慢作用藥物及生物制劑治療。1.非甾體類抗炎藥非甾體類抗炎藥對部分患者能取得良好療效,如控制發熱,減輕全身癥狀和關節炎
斯蒂爾病的發病機制
本病發病機制還不清楚,本病無特異性病理改變,滑膜表現為非特異性滑膜炎,滑膜細胞輕度到中度增生,血管充血,淋巴細胞和漿細胞浸潤伴濾泡形成,滑膜內層細胞IgG,IgM和類風濕因子染色陽性,淋巴結為非特異性炎癥,部分淋巴結顯示為T淋巴細胞瘤樣免疫原性增生,有時有淋巴結壞死,皮膚表現為皮膚膠原纖維水腫,
斯蒂爾病的鑒別診斷
1、敗血癥 中毒癥狀重,一般情況差,皮疹多為出血性,血培養陽性,無間歇性發展的特點,抗生素治療有效。 2、風濕熱 皮疹主要為環形紅斑和皮下結節,常伴心內膜炎。 3、類風濕病 以侵犯小關節,疼痛及關節畸形為特點,類風濕因子多陽性。
傅列德爾克拉夫茨反應的主要特點
①酰基化反應不發生酰基異構現象;②酰基化反應不能生成多元酰基取代產物;③酰基化產物含有羰基能與路易斯酸絡合消耗催化劑催化劑用量一般至少是酰化試劑的二倍。?苯環上有強吸電子基時不發生酰基化反應。
傅列德爾克拉夫茨反應的基本性質
烷基化反應在烷基化反應中用三個以上碳原子的直鏈伯鹵代烷的烷基化試劑時,特點為:①烷基化反應親電試劑為碳正離子,有重排現象,故烷基化產物有異構化現象;②烷基化反應為可逆反應故烷基苯可進行歧化反應即一分子烷基苯脫烷基變成苯另一分子烷基苯增加烷基變成二烷基苯;③生成的烷基苯更容易進行烷基化反應故烷基化反應
阿蒂斯反應的定義
阿塞斯(M.Arthus,1903)所發現的變態反應。如果給家兔皮下反復注射馬血清,他發現注射局部會出現壞死性變化,因而考慮這可能是局部的過敏癥。現已知此現象是多種反應的復合反應。即在阿塞斯所進行的實驗中出現過敏癥,也出現遷延型反應。過敏癥中以Ⅲ型反應最強。因此,通常所說的局部過敏壞死型反應或阿塞斯
阿爾瓦雷斯龍類新材料揭示其手部演化歷程
手指或腳趾數目的減少,在四足動物演化歷程中出現過很多次。其中最著名的例子就是“馬化石序列”(這是一系列從原始到進步的馬類化石,它們揭示了馬類演化中四肢指/趾逐漸減少到一個的過程)。8月24日,中國科學院古脊椎動物與古人類研究所研究員徐星領導的國際研究團隊在《當代生物學》(Current Biol
阿爾茨海默癥
一、什么是阿爾茨海默癥的 阿爾茨海默癥這個病多代表神經系統發生了退行性的病變,患者這時候會隨著不同的分期表現出相應的癥狀,必如執行功能障礙、視空間機能損傷、人格改變、記憶力障礙等等。 二、阿爾茨海默癥的病因 1.遺傳因素 科學研究表明,家族史是該病的重要影響因素,只要家族里有個成員患上此病,
阿替洛爾的檢查方法
溶液的澄清度取本品50mg,加水10ml與稀鹽酸5ml,使溶解,溶液應澄清。有關物質照高效液相色譜法(通則0512)測定供試品溶液取本品約10mg,置100ml量瓶中,加流動相適量,超聲使溶解并稀釋至刻度,搖勻對照溶液精密量取供試品溶液1ml,置100m量瓶中,用流動相稀釋至刻度,搖勻。色譜條件用十
簡述順丁烯二酸酐的理化性質
一、物理性質 密度:1.484g/cm3 熔點:51-56℃ 沸點:202℃ 閃點:103.3℃ 折射率:1.515 爆炸上限(V/V):7.1% 爆炸下限(V/V):1.4% 外觀:白色晶體 溶解性:溶于水、丙酮、苯、氯仿等多數有機溶劑 [2] 二、化學性質 馬來酸酐水解
美開發纖維素PX技術
??????? 美開發纖維素PX技術 日前,美國加利福尼亞西薩克拉門托的Micromidas公司投用了一座中型裝置,可將纖維素廢料如稻殼、柳枝、木屑和紙板等轉化為對二甲苯(PX)。該反應具有很高的摩爾產率和高的選擇性,無副產品產生。 應用該技術,纖維素無需糖化,纖維素和葡萄糖兩者均可被用
福爾根反應的反應過程
DNA經弱酸(1mol/L HCl)水解后,嘌呤堿與脫氧核糖間的糖苷鍵被打開,并且使脫氧核糖與磷酸間的磷酯鍵斷開,在脫氧核糖的一端形成游離的醛基。醛基在原位與Schiff(無色品紅亞硫酸溶液)試劑結合,形成紫紅色化合物,使細胞內含有DNA的部位呈紫紅色陽性反應。紫紅色的產生是因為反應產物的分子內有醌