金屬插入溶液后，金屬中的原子有失去電子以離子的性質離開金屬表面進入溶液的傾向，這是金屬的溶解；溶液中的金屬離子也有在金屬表面得到電子進入金屬的傾向，這是金屬離子的沉積。當金屬的溶解于金屬離子的沉積達到動態平衡時，在電極與溶液的接觸界面上產生了電位差，這個電位差稱作電極電位。這是金屬電極的電極電位產生的原因。
不同的金屬的電子逸出功不同，這是金屬接觸電位產生的原因。所謂金屬的電子逸出功，是指金屬內的電子離開電子進入真空所需要的能量。由于不同金屬的電子逸出功不同，不同金屬接觸是相互逸入的電子數不同，在兩種金屬的接觸界面上便產生了金屬接觸電位。但金屬接觸電位很小，一般可以不予考慮。