該儀器用一對通以 10 μA 電流的鉑電極指示溶液中碘和碘離子電勢的變化。當電解液處于終點，由于溶液中有極少量的碘和大量的碘離子，在鉑指示電極上有下述可逆平衡存在：
指示電極(陽)：2 I－2e → I 2
指示電極(陰)：I 2+2e → 2 I
即電解液處于平衡狀態時，指示電極間電位接近于零，電解電極的電解終止。
當有SO2進入電解池后，破壞了電解液的電解平衡，指示電極間電位隨之升高，電解開通，電解電極開始進行電解，以電生碘和電生溴氧化滴定SO2與水化合生成的亞硫酸。電解電流的大小由指示電極的電位高低決定。當再次達到滴定終點時，指示電極間的電位重回到接近于零，電解電極上的電解電流立即為零，電解終止。