分析原理
煤中各種形態的硫在不低于1150℃高溫和催化作用下，于凈化的空氣流中燃燒分解，生成二氧化硫并被碘化鉀和溴化鉀溶液吸收，以電解碘化鉀溶液所產生的碘進行滴定，根據電解所消耗的電量計算煤中全硫的含量。
即煤樣在 1150℃高溫條件下，在凈化過的空氣流中燃燒，煤中各種形態的硫均被燃燒分解為 SO 2 和少量 SO3 而逸出。反應式如下：
煤(有機硫)+O2→CO2↑+H2O+SO2+SO3+4FeS2+HO2→2Fe2O3+8SO2↑
2MSO4→2MO+2SO2↑+O2↑(M指金屬元素)
2SO2+O2→←2SO3
生成的SO2和少量的SO3被空氣流帶到電解池內，與水化合生成 H2SO3和少量H2SO4，破壞了碘—碘離子電對的電位平衡，儀器便立即以自動電解碘化鉀溶液生成的碘來氧化滴定H2SO3。
反應式為：
陽極：2I—2e → I 2
陰極：2H+2e → H2
碘氧化 SO2 反應為：
I2+H2SO3+H2O→2I+H2SO4+2H
電解產生碘所耗用的電量，由控制儀器內部進行積分計算并顯示。煤樣中所含硫的毫克數除以煤樣的重量(毫克)即可計算出煤中全硫含量：
式中：St，ad ——空氣干燥煤樣中全硫含量，%
m1 ——庫侖積分器顯示值，mg
m ——煤樣質量，mg