差熱分析(DTA)
試樣在加熱(冷卻)過程中,凡有物理變化或化學變化發生時(如相變、熔化、沸騰、蒸發、晶格結構變化、化學反應),就有吸熱(或放熱)效應發生,若以在實驗溫度范圍內不發生物理變化和化學變化的惰性物質作參比物,試樣和參比物之間就出現溫度差,溫度差隨溫度變化的曲線稱差熱曲線或 DTA曲線。
DTA的儀器構造
1、加熱系統。
2、 溫度控制系統。溫度控制系統用于控制測試時的加熱條件,如升溫速率、溫度測試范圍等。
3、信號放大系統。通過直流放大器把差熱電偶產生的微弱溫差電動勢放大、增幅、輸出,使儀器能夠更準確的記錄測試信號。
4、差熱系統。差熱系統是整個裝置的核心部分,由樣品室、試樣坩堝、熱電偶等組成。其中熱電偶是其中的關鍵性元件,即使測溫工具,又是傳輸信號工具,可根據試驗要求具體選擇。
6、氣氛控制系統,壓力控制系統,記錄系統
差示掃描量熱法(DSC)
定義:在程序溫度下測量輸入到物質和參比物之間的功率差與溫度關系的技術。數學表達式: dH/dt=f(T 或 t)
分類:根據所用測量方法的不同
1.功率補償型(Power Compensation)
在樣品和參比品始終保持相同溫度的條件 下,測定為滿足此條件樣品和參比品兩端所 需的能量差,并直接作為信號?Q(熱量差)輸出。
功率補償型DSC儀器的主要特點:
1.試樣和參比物分別具有獨立的加熱器和傳感器。整個儀器由兩套控制電路進行監控。一套控制溫度,使試樣和參比物以預定的速率升溫,另一套用來補償二者之間的溫度差。
2.無論試樣產生任何熱效應,試樣和參比物都處于動態零位平衡狀態,即二者之間的溫度差?T等于0。
補償加熱絲電阻作用:
在正半周工作即加熱階段,作為加熱電阻,使試樣和參比物同時加熱以達到等速升溫的目的;
在負半周工作即補償階段,作為功率補償電阻,使試樣和參比物間的溫差△T →0。
2.熱流型(Heat Flux)
在給予樣品和參比品相同的功率下,測定樣品和參比品兩端的溫差?T,然后根據熱流方程,將?T(溫差)換算成?Q(熱量差)作為信號的輸出。
與DTA儀器十分相似,是一種定量的DTA儀器。
不同之處在于試樣與參比物托架下,置一電熱片,加熱器在程序控制下對加熱塊加熱,其熱量通過電熱片同時對試樣和參比物加熱,使之受熱均勻。
總結:DTA與DSC儀器的比較
工作原理不同:DTA只能檢測實驗與參比物之間的溫差(△T),無法建立△H與T之間的聯系而DSC能夠建立△H與T之間的聯系。
DTA曲線的縱坐標為溫度差( △T );
DSC曲線的縱坐標為功率差(dH/dt)。
DSC的靈敏度和精確度高于DTA,而DTA的使用溫度高(1500~1700 oC),而DSC的使用溫度低(最高為800 oC ,一般在600 oC以上)。
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