該方法目前是實驗室中常用的方法，也是國家標準方法。該方法適用于COD值大于30mg/L的所有類型水樣，未稀釋水樣的檢測上限為700mg/L.具體方法是:將已知量的重鉻酸鉀溶液加入水樣中，硫酸銀用作強酸介質下的催化劑。煮沸和回流后，將試驗二茂鐵用作指示劑并用硫酸亞鐵銨滴定。在水樣中未還原的重鉻酸鉀通過消耗的硫酸亞鐵銨的量轉化為消耗的氧的質量濃度。
該方法的缺點是:操作過程相對麻煩，并且存在許多錯誤原因。例如，回流收集可能導致大的錯誤。經計算，每滴硫酸亞鐵銨都會導致COD值變化約為8mg/L，這可能會導致較大的誤差；不適合高氯和低COD水。