以沉淀反應為基礎的一種滴定分析方法。 沉淀滴定法必須滿足的條件:1.S小,且能定量完成;2. 反應速度大;3.有適當 指示劑指示終點;4.吸附現象不影響終點觀察。
生成沉淀的反應很多,但符合 容量分析條件的卻很少,實際上應用最多的是 銀量法,即利用Ag+與鹵素 離子的反應來測定Cl -、Br-、I-、SCN-和Ag+。 銀量法共分三種,分別以創立者的姓名來命名。
莫爾法 在中性或弱堿性的含Cl試液中,加入 指示劑 鉻酸鉀,用 硝酸銀標準溶液滴定, 氯化銀先沉淀,當磚紅色的 鉻酸銀沉淀生成時,表明Cl已被定量沉淀,指示終點已經到達。此法方便、準確,應用很廣。
福爾哈德法 ①直接滴定法。在含Ag的酸性試液中,加NH4Fe(SO4)2為 指示劑,以NH4SCN為滴定劑,先生成AgSCN白色沉淀,當紅色的Fe(SCN)2+出現時,表示Ag+已被定量沉淀,終點已到達。此法主要用于測Ag+。② 返滴定法。在含鹵素離子的酸性溶液中,先加入一定量的過量的AgNO3標準溶液,再加 指示劑NH4Fe(SO4)2,以NH4SCN標準溶液滴定過剩的Ag+,直到出現紅色為止。兩種試劑用量之差即為鹵素離子的量。此法的優點是選擇性高,不受弱 酸根離子的干擾。但用本法測Cl-時,宜加入 硝基苯,將沉淀包住,以免部分的Cl-由沉淀轉入溶液。
法揚斯法 在中性或弱堿性的含Cl-試液中加入吸附指示劑 熒光黃 ,當用Ag-NO3滴定時,在 等當點以前,溶液中Cl-過剩,AgCl沉淀的 表面吸附Cl-而帶負電,指示劑不變色。在 等當點后,Ag+過剩,沉淀的表面吸附Ag+而帶正電,它會吸附荷負電的 熒光黃離子,使沉淀表面顯示粉紅色,從而指示終點已到達。此法的優點是方便。