1 范圍
本方法規定了地球化學勘查試樣中硒含量的測定方法。
本方法適用于水系沉積物及土壤試料中硒量的測定。
本方法檢出限（3S）：0.01μg／g硒。
本方法測定范圍：0.03μg／g～25μg／g硒。
2 規范性引用文件
下列文件中的條款通過本方法的本部分的引用而成為本部分的條款。
下列不注日期的引用文件，其最新版本適用于本方法。
GB ／ T 20001.4 標準編寫規則 第4部分：化學分析方法。
GB ／ T 14505 巖石及礦石化學分析方法總則及一般規定。
GB 6379 測試方法的精密度通過實驗室間試驗確定標準測試方法的重復性和再現性。
GB ／ T 14496—93 地球化學勘查術語。
3 方法提要
試料用硝酸-高氯酸分解，在鹽酸（2+8）溶液中，硒與硼氫化鉀（硼氫化鈉）反應生成氫化物氣體，以氬氣作載氣導入電熱石英爐，火焰中的氫基與氫化物碰撞解離成自由原子，以硒的高強度空心陰極燈作光源，在非色散原子熒光光譜儀上測量硒的熒光光譜強度，根據原子熒光強度的高低計算試料中硒的含量。
4 試劑
除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和蒸餾水（去離子水）或亞沸蒸餾水。
4.1 鹽酸（ρ1.19g／mL）
4.2 硝酸（ρ1.40g／mL）
4.3 硫酸（ρ1.84g／mL）
4.4 去硒硫酸
若硫酸中含雜質硒，可取200mL硫酸（4.3）于400mL燒杯中，加入1g溴化鈉，于高溫電熱板上加熱冒煙直到硫酸變為無色，取下冷卻。再加入1g溴化鈉重復處理一次，取下冷卻，移入磨口玻璃瓶中備用。
4.5 去硒硫酸（1+1）
50mL硫酸（4.4）緩慢加到50mL水中混勻。
4.6 高氯酸（ρ1.67g／mL）
4.7 鹽酸（1+1）
50mL鹽酸（4.1）與50mL水混合
4.8 硝酸（1+1）
50mL硝酸（4.2）與50mL水混合
4.9 氫氧化鈉
4.10 硼氫化鉀（或硼氫化鈉）溶液［ρ（KBH4）=20g／L］
稱取20g硼氫化鉀（或硼氫化鈉），置于250mL燒杯中，加入5g氫氧化鈉（4.9），加水攪拌溶解后，用水稀釋至1000mL，搖勻。用時配制。
4.11 三氯化鐵[]
4.12 鐵鹽溶液［ρ（Fe）=10mg／mL］
稱取24.36gFeCl3·6H2O（4.11）于250mL燒杯中，加入40mL鹽酸（4.7），溶解后，用水稀釋至500mL，混勻，備用。
4.13 硒標準溶液
4.13.1 硒標準溶液Ⅰ［ρ（Se）=100μg／mL］稱取0.0500g w（Se）=99.95%的金屬硒粉于100mL燒杯中，蓋上表皿，沿杯壁加入20mL硝酸（4.8），于低溫控溫電熱板上加熱溶解。取下，加入20mL去硒硫酸（4.5），繼續加熱，至三氧化硫冒煙，取下冷卻，用少量水吹洗表皿和杯壁，再加熱至冒煙，取下冷卻。移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。
4.13.2 硒標準溶液Ⅱ［ρ（Se）=1.00μg／mL］移取5.00mL硒標準溶液Ⅰ（4.13.1）于500mL容量瓶中，加入20mL去硒硫酸（4.5），用水稀釋至刻度，搖勻。
4.13.3 硒標準溶液Ⅲ［ρ（Se）=50ng／mL］移取10.00mL硒標準溶液Ⅱ（4.13.2）于200mL容量瓶中，加入40mL鹽酸（4.7），用水稀釋至刻度，搖勻。用時配制。
5 儀器及材料
5.1 非色散原子熒光光譜儀
工作條件見附錄A。
5.1.1 硒高強度空心陰極燈。
5.1.2 在儀器最佳條件下，凡達到下列指標的原子熒光光譜儀均可使用。
儀器檢出限 硒檢出限應小于5ng／mL。
儀器精密度 儀器開機預熱30min后，在最佳條件下，在30min內，用工作曲線的高點濃度的工作溶液測定12次，其相對標準偏差應小于5%。
工作曲線線性 相關系數應≥0.998。
5.2 氬氣［w（Ar）=99.9%］
6 分析步驟
6.1 試料
試料粒徑應小于0.097mm，在室溫干燥后，裝入磨口小玻璃瓶中備用。
試料量 依據硒的含量，稱取0.25g～0.50g試料，精確至0.0002g。
6.2 空白試驗
隨同試料分析全過程做雙份空白試驗。
6.3 質量控制
選取同類型土壤或水系沉積物一級標準物質2個～4個樣品，隨同試料同時分析。
6.4 測定
6.4.1 稱取試料（6.1）于50mL高型燒杯中，用少量水潤濕，加入10mL硝酸（4.2），搖勻，蓋上表面皿，置于電熱板上低溫加熱分解；待劇烈作用停止后，揭開表皿，加入2mL高氯酸（4.6），再蓋上表皿；在95～100℃加熱0.5h后，揭開表面皿，蒸至剛冒白煙，加入5mL鹽酸（4.1），放置片刻；再加入10mL鹽酸（4.7），將溶液用水移入50mL容量瓶中，加入5mL鐵鹽溶液（4.12），用水稀釋至刻度，搖勻，備用。
6.4.2 于原子熒光光譜儀上，按儀器工作條件（附錄A）開機調試好儀器，分別將試液（6.4.1）和硼氫化鉀（或硼氫化鈉）溶液（4.10）各1mL泵入氫化物發生器中反應，以氬氣（5.2）作載氣，將反應生成的氫化硒導入電熱石英爐原子化，測量硒的熒光強度，同時進行工作曲線的測定，從工作曲線上查得試料中的硒量。
6.4.3 工作曲線的繪制。于一組50mL容量瓶中，各加入20mL鹽酸（4.7），分別移取（0.0mL、0.50mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL）硒標準溶液（4.13.3），加入5mL鐵鹽溶液（4.12），用水稀釋至刻度，搖勻，放置30min。以下按照（6.4.2）條進行測定。測量完畢，以硒的示量為橫坐標，熒光峰高值為縱坐標，繪制工作曲線。
7 分析結果的計算
按下式計算硒的含量：
區域地球化學勘查樣品分析方法
式中：m1——從工作曲線上查得試料溶液中的硒量，ng；m0——從工作曲線上查得空白試驗溶液中的硒量，ng；m——試料質量，g。
8 精密度
硒量的精密度見表1。
表1 精密度［w（Se），10-6］
附 錄 A
（資料性附錄）
A.1 使用北京海光儀器公司AFS-2201原子熒光儀的工作條件
如表A.1。
表A.1 AFS-2201原子熒光儀工作條件
附 錄 B
（資料性附錄）
B.1 從實驗室間試驗結果得到的統計數據和其他數據
見表B.1。
本方法精密度協作試驗數據是由多個實驗室進行方法合作研究所提供的結果進行統計分析得到的。
表B.1中不需要將各濃度的數據全部列出，但至少列出3個或3個以上濃度所統計的參數。
B.1.1 列出了試驗結果可接受的實驗室個數（即除了經平均值及方差檢驗后，屬界外值而被舍棄的實驗室數據）。
B.1.2 列出了方法的相對誤差參數，計算公式為，公式中為多個實驗室測量平均值；x0為一級標準物質的標準值。
B.1.3 列出了方法的精密度參數，計算公式為RSD=Sr/-xi×100%，公式中Sr為重復性標準差；SR為再現性標準差。為了與GB/T20001.4所列參數的命名一致，本方法精密度表列稱謂為：“重復性變異系數”及“再現性變異系數”。
B.1.4 列出了方法的相對準確度參數。相對準確度是指測定值（平均值）占真值的百分比。
表B.1 Se統計結果表
附加說明
本方法由中國地質調查局提出。
本方法由武漢綜合巖礦測試中心技術歸口。
本方法由武漢綜合巖礦測試中心負責起草。
本方法主要起草人：熊采華。
本方法精密度協作試驗由武漢綜合巖礦測試中心江寶林、葉家瑜組織實施。