在用pH玻璃電極測定酸度過高或堿度過高的溶液時，其電位響應會偏離線性，產生pH測定誤差。在酸度過高的溶液中測得的pH值偏高，這種誤差稱為"酸差"。在堿度過高的溶液中，由于H+太小，其他陽離子在溶液和界面間可能進行交換而使得pH值偏低，尤其是Na+的干擾較顯著，這種誤差稱為"堿差"或"鈉差"。現在常使用的商品pH玻璃電極中，231型pH玻璃電極在pH＞13時才發生較顯著堿差，其使用pH范圍是1～13；221型pH玻璃電極使用pH范圍則為1～10。因此應根據被測溶液具體情況選擇合適型號的pH玻璃電極。