方法檢出限(MDL)的意義
對于低濃度檢測數據的報告方法一直存在較多的爭議。一般傾向于以最低報出限(Minimum Reporting Level， MRL)來報告，低于MRL的結果報告為“未檢出”或“< MRL”。
因此，合理地確定MRL值對于檢出限附近的低濃度結果的報告具有重要的意義。由于對MRL的定義不明確，只要測定是可靠的，實驗室、分析人員或數據用戶可以根據自己的理解將它定為任何可以接受的值.
比如，從統計方法導出的MRL有采用應用定量限(PQL )的，有采用定量限(LOQ)的，有采用方法檢出限(MDL)的，還有采用檢出限(LOD)的。
由于主觀的因素比較多，國外的一些水質管理部門已經不再采用MRL作為低濃度檢測結果的報告，而代之以方法的檢出限(MDL)或修正的方法檢出限。如果MDL設置太低，當被分析物的濃度在MDL附近時，由于方法不能夠可靠地辨別噪音和被分析物的響應信號，出現假正值和假負值的幾率就會增加，從而誤導檢測結果；反之，如果MDL設置太高，雖然會提高檢測結果的可靠性，但對于一些限制標準很低的檢測指標，比如一些有毒、有害有機物和微量元素，往往滿足不了法規標準的要求，因為方法的檢出限已經超過了標準的限制值。
在提交檢測報告時，報告方法的檢出限，還能夠提醒數據使用者該數據的不確定性和局限性。此外，檢出限還是衡量不同的實驗室、分析方法和分析人員效能的一個相對標準。
方法檢出限的測定方法
方法的檢出限一般采用統計的方法確定。國內目前普遍使用的是根據空白實驗測定MDL，在這里主要對目前國外水質分析中比較普遍使用的一種檢出限測定方法進行介紹。
美國EPA對方法檢出限的描述為：能夠被檢出并在被分析物濃度大于零時能以99%置信度報告的物質的最低濃度。下面介紹目前國外水質檢測實驗室常用的測定MDL的低濃度加標法。
美國EPA規定，在測定MDL時，最少測定七個重復的低濃度加標樣品，加標的濃度要適宜，一般為預期MDL值的1-5倍，并接照給定分析方法的全過程進行處理和測定。
MDL的計算公式如下：
MDL=S×t(n-1，1-a=0.99)
式中：n=重復測定的加標樣品數
S=n次加標測定濃度的標準偏差
t=自由度為n -1時的Student's t值(可查表得到)；1-a為置信水平。
MDL的測定步驟：
1.分析系統的準備：
進行MDL測定的分析儀器系統必須通過了必要的質童控制檢查，并運行正常。同時應保證系統的“干凈”，盡量避免以前測定的樣品對系統的污染。
2.校正曲線的選擇：
正確的校正曲線應夜蓋被分析樣品的預期濃度范圍。建議校正曲線的最低濃度點取定里限附近，其余點覆蓋實驗室可能遇到的有代表性的樣品濃度。
3.選擇合適的加標濃度：
MDL是根據同一濃度的七個或七個以上樣品多次測定的精密度來確定的，而用于精密度計算的測定結果的標準偏差與濃度有關。因此，選擇合適的加標濃度非常重要。按照美國EPA的方法，最佳的加標濃度為預期檢出限的1-5倍；同時，加標樣品的響應信號還要能夠從背景噪音中分辨出來，即還要考慮信噪比(S/N)。