氣相色譜講義1

  目前已有幾十種檢測器，其中最常用的是熱導池檢測器、電子捕獲檢測器（濃度型）；火焰離子化檢測器、火焰光度檢測器（質量型）和氮磷檢測器等。
　　一．檢測器的性能指標--靈敏度（高）、穩定性（好）、響應（快）、線性范圍（寬）
　　（一）靈敏度--應答值
　　單位物質量通過檢測器時產生的信號大小稱為檢測器對該物質的靈敏度。
　　響應信號(R)-進樣量(Q)作圖，可得到通過原點的直線，該直線的斜率就是檢測器的靈敏度，以S表示：
　　(3)
　　由此可知：靈敏度是響應信號對進入檢測器的被測物質質量的變化率。
　　氣相色譜檢測器的靈敏度的單位，隨檢測器的類型和試樣的狀態不同而異：
　　對于濃度型檢測器：
　　當試樣為液體時，S的單位為mVoml/mg，即1mL載氣中攜帶1mg的某組分通過檢測器時產生的mV數；
　　當試樣為氣體時，S的單位為mVoml／ml，即1ml載氣中攜帶1ml的某組分通過檢測器時產生的mV數；
　　對于質量型檢測器：當試樣為液體和氣體時，S的單位均為：mVos／g，即每
　　秒鐘有1g的組分被載氣攜帶通過檢測器所產生的mV數。
　　靈敏度不能全面地表明一個檢測器的優劣，因為它沒有反映檢測器的噪音水平。由于信號可以被放大器任意放大，S增大的同時噪聲也相應增大，因此，僅用S不能正確評價檢測器的性能。
　　（二）檢測限（敏感度）
　　噪聲--當只有載氣通過檢測器時，記錄儀上的基線波動稱為噪聲，以RN表示。
　　噪聲大，表明檢測器的穩定性差。
　　檢測限--是指檢測器產生的信號恰是噪聲的二倍（2RN）時，單位體積或單位時間內進入檢測器的組分質量，以D表示。靈敏度、噪聲、檢測限三者之間的關系為：
　　(4)
　　檢測限的單位：對于濃度型檢測器為mg／ml或ml／ml；對質量型檢測器為：g/s。
　　檢測限是檢測器的重要性能指標，它表示檢測器所能檢出的最小組分量，主要受靈敏度和噪聲影響。D越小，表明檢測器越敏感，用于痕量分析的性能越好。
　　在實際分析中，由于進入檢測器的組分量很難確定（檢測器總是處在與氣化室、色譜柱、記錄系統等構成的一個完整的色譜體系中）。
　　所以常用最低檢出量表示：
　　（三）最低檢出量--恰能產生2倍噪聲信號時的色譜進樣量，以Q0表示。
　　（三）線性范圍
　　檢測器的線性范圍是指其響應信號與被測組分進樣質量或濃度呈線性關系的范圍。通常用最大允許進樣量QM與最小檢出量Q0的比值來表示。比值越大，檢測器的線性范圍越寬，表明試樣中的大量組分或微量組分，檢測器都能準確測定。
　　二.（氫）火焰離子化檢測器
　　火焰離子化檢測器是根據氣體的導電率是與該氣體中所含帶電離子的濃度呈正比這一事實而設計的。一般情況下，組分蒸汽不導電，但在能源作用下，組分蒸汽可被電離生成帶電離子而導電。
　　1.火焰離子化檢測器的結構：該檢測器主要是由離子室、離子頭和氣體供應三部分組成。
　　離子室是一金屬圓筒，氣體入口在離子室的底部，氫氣和載氣按一定的比例混合后，由噴嘴噴出，再與助燃氣空氣混合，點燃形成氫火焰。靠近火焰噴嘴處有一圓環狀的發射極（通常是由鉑絲作成），噴嘴的上方為一加有恒定電壓（+300V）的
　　圓筒形收集極（不銹鋼制成），形成靜電場，從而使火焰中生成的帶電離子能被對應的電極所吸引而產生電流。
　　2.火焰離子化檢測器的工作原理
　　由色譜柱流出的載氣（樣品）流經溫度高達2100℃的氫火焰時，待測有機物組分在火焰中發生離子化作用，使兩個電極之間出現一定量的正、負離子，在電場的作用下，正、負離子各被相應電極所收集。當載氣中不含待測物時，火焰中離子很少，即基流很小，約10-14A。當待測有機物通過檢測器時，火焰中電離的離子增多，電流增大（但很微弱10-8～10-12A）。需經高電阻（108～l011）后得到較大的電壓信號，再由放大器放大，才能在記錄儀上顯示出足夠大的色譜峰。該電流的大小，在一定范圍內與單位時間內進入檢測器的待測組分的質量成正比，所以火焰離子化檢測器是質量型檢測器。
　　火焰離子化檢測器對電離勢低于H2的有機物產生響應，而對無機物、久性氣體和水基本上無響應，所以火焰離子化檢測器只能分析有機物（含碳化合物），不適于分析惰性氣體、空氣、水、CO、CO2、CS2、NO、SO2及H2S等。
　　三.電子捕獲檢測器
　　1.電子捕獲檢測器的結構：早期電子捕獲檢測器由兩個平行電極制成。現多用放射性同軸電極。在檢測器池體內，裝有一個不銹鋼棒作為正極，一個圓筒狀-放射源（3H、63Ni）作負極，兩極間施加流電或脈沖電壓。
　　2.電子捕獲檢測器的工作原理
　　當純載氣（通常用高純N2）進入檢測室時，受射線照射，電離產生正離子（N2+）和電子e-，生成的正離子和電子在電場作用下分別向兩極運動，形成約10-8A的電流--基流。加入樣品后，若樣品中含有某中電負性強的元素即易于電子結合的分子時，就會捕獲這些低能電子，產生帶負電荷陰離子（電子捕獲）這些陰離子和載氣電離生成的正離子結合生成中性化合物，被載氣帶出檢測室外，從而使基流降低，產生負信號，形成倒峰。倒峰大小（高低）與組分濃度呈正比，因此，電子捕獲檢測器是濃度型的檢測器。其最小檢測濃度可達10-14g/ml，線性范圍為103左右。
　　電子捕獲檢測器是一種高選擇性檢測器。高選擇性是指只對含有電負性強的元素的物質，如含有鹵素、S、P、N等的化合物等有響應.物質電負性越強，檢測靈敏度越高。
　　四.火焰光度檢測器
　　火焰光度檢測器是利用在一定外界條件下（即在富氫條件下燃燒）促使一些物質產生化學發光，通過波長選擇、光信號接收，經放大把物質及其含量和特征的信號聯系起來的一個裝置。
　　1．火焰光度檢測器的結構
　　燃燒室、單色器、光電倍增管、石英片（保護濾光片）及電源和放大器等。
　　2.工作原理
　　當含S、P化合物進入氫焰離子室時，在富氫焰中燃燒，有機含硫化合物首先氧化成SO2，被氫還原成S原子后生成激發態的S2*分子，當其回到基態時，發射出350～430nm的特征分子光譜，最大吸收波長為394nm。通過相應的濾光片，由光電倍增管接收，經放大后由記錄儀記錄其色譜峰。此檢測器對含S化合物不成線性關系而呈對數關系（與含S化合物濃度的平方根成正比）。
　　當含磷化合物氧化成磷的氧化物，被富氫焰中的H還原成HPO裂片，此裂片被激發后發射出480～600nm的特征分子光譜，最大吸收波長為526nm。因發射光的強度（響應信號）正比于HPO濃度。
　　主要特點：
　　1.五種檢測器任選
　　-熱導檢測器(TCD)：用于氣體、液體的常量分析
　　-氫火焰離子化檢測器(FID)：用于烴類工業及其他領域有機物分析
　　-火焰光度檢測器(FPD)：用于痕量硫、磷化合物檢測
　　-氮磷檢測器(NPD)：用于痕量硫、磷化合物檢測
　　-電子捕獲檢測器(ECD)：檢測能俘獲電子的化合物
　　2.單元式整體結構設計，安裝、維修方便
　　3.大體積柱箱，可同時安裝三根色譜柱
　　4.儀器設計合理、靈活，可以同時安裝任意三種檢測器，并且有三個獨立電路系統、三個信號輸出端
　　5.靈活的填充柱和毛細管柱系統
　　6.穩定的溫度控制系統，8階程序升溫，進樣器、各檢測器均可獨立控溫，并具有超溫保護功能
　　7.全新穩壓、多氣路系統：單、雙、三氣路（可任選）
　　-注射器、閥進樣系統（全配置或任選）
　　-反吹、預切割裝置（可任選）
　　-甲烷轉化爐、裂解爐裝置（可任選）
　　技術參數：
　　1、檢測器
　　熱導檢測器(TCD)：
　　靈敏度S≥5000mv.ml/mg(苯)；噪聲≤0.1mv
　　氫火焰離子化檢測器(FID)：
　　靈敏度M≤1×10-11g/sec；噪聲≤5×10-14A
　　電子捕獲檢測器(ECD)：
　　靈敏度M≤1×10-13g/ml(r-666)
　　火焰光度檢測器(FPD)：
　　靈敏度MS≤5×10-11g/sec(噻吩)、MP≤2×10-12g/s(1605)；噪聲≤2×10-12A
　　氮磷檢測器(NPD)：
　　靈敏度MN：5×10-13g/s、MP：1×10-12g/s