大氣壓離子化技術(API)是一類軟離子化方式,它的出現,成功地解決了液相色譜和質譜聯用的接口問題,使液相色譜-質譜聯用逐漸發展成為成熟的技術。API主要包括電噴霧離子化(ESI)、離子噴霧離子化(ISI)和大氣壓化學離子化(APCI)3種模式。它們的共同點是樣品的離子化在處于大氣壓下的離子化室完成,離子化效率高,大大增強了分析的靈敏度和穩定性。ESI,ISI和APCI3種電離方式同時可作為LC-MS的接口。
API接口/離子源由五部分組成:①液體流入裝置或噴霧探針;②大氣壓離子源區,通過ESI、APCI或其他方式在此產生離子;③樣品離子化孔;④大氣壓至真空接口;⑤離子光學系統,在此將離子運送到質譜分析器。
1.電噴霧電離(ESI)
在ESI中,離子的形成是被測分子在帶電液滴的不斷收縮過程中噴射出來的,即離子化是在液態下完成的。經液相色譜分離的樣品溶液流入離子源。在N2流下汽化后進入強電場區域,強電場形成的庫侖力使小液滴樣品離子化,借助于逆流加熱N2分子離子顆粒表面液體進一步蒸發,使分子離子相互排斥形成微小分子離子顆粒(見圖11-2-3)。這些離子可能是單電荷或多電荷,這取決于所得的帶有正、負電荷的分子中酸性或堿性基團的體積和數量。多電荷離子峰的形成使質量范圍為3000u的四極桿濾過器質譜儀也能檢測到生物大分子的準確分子量。
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