頂空的意思就是頂部的空間，是指在熱力學平衡的蒸汽相與被分析樣同時存在于一個密閉系統中，取上部氣體。固相微萃取(solid-phase microextraction,SPME)技術(是20世紀90年代興起的一項新穎的樣品前處理與富集技術，它最先由加拿大Waterloo大學的Pawliszyn教授的研究小組于1989年首次進行開發研究，屬于非溶劑型選擇性萃取法。 SPME是在固相萃取技術上發展起來的一種微萃取分離技術，是一種集采樣，萃取，濃縮和進樣于一體的無溶劑樣品微萃取新技術。與固相萃取技術相比，固相微萃取操作更簡單，攜帶更方便，操作費用也更加低廉；另外克服了固相萃取回收率低、吸附劑孔道易堵塞的缺點。因此成為目前所采用的樣品前處理技術中應用最為廣泛的方法之一。