利用分子 能級 之間 躍遷 方向,可以將分子光譜分為 發射光譜 和 吸收光譜 。
發射光譜
發射光譜是指樣品本身產生的光譜被檢測器接收。樣品本身被激發,然后回到基態,發射出特征光譜。發射光譜一般沒有光源,如果有光源那也是作為波長確認之用。在測定時該光源也肯定處于關閉狀態。
吸收光譜
吸收光譜是光源發射的光譜被樣品吸收了一部分,剩下的那部分光譜被檢測器接收。吸收光譜都有光源,測定時光源始終工作,并且光源、樣品、檢測器在一直線上。如果不在一直線上,則可能是熒光光譜。
利用不同分子能級之間的躍遷,可將分子光譜分為純轉動光譜、振動 -轉動光譜帶和電子光譜帶。
分子的純轉動光譜由分子 轉動能級之間的躍遷產生,分布在遠紅外波段,通常主要觀測吸收光譜;振動 -轉動光譜帶由不同 振動能級上的各轉動能級之間躍遷產生,是一些密集的 譜線,分布在近紅外波段,通常也主要觀測吸收光譜; 電子光譜帶由不同電子態上不同振動和不同轉動能級之間的躍遷產生,可分成許多帶,分布在可見或紫外波段,可觀測發射光譜。 非極性分子由于不存在 電偶極矩,沒有轉動光譜和振動-轉動光譜帶,只有極性分子才有這類 光譜帶。
分子能級
據實驗觀察,分子光譜是由遠紅外光譜、近紅外光譜、可見光和紫外光譜交織在一起的光譜.而遠紅外光譜是由于分子轉動能級的變化引起的;近紅外光譜是分子既有振動能級又有轉動能級改變時產生的;而可見光和紫外光譜是分子既有電子能級又有振動和轉動能級變化時產生的.所以分子內部既有分子轉動,又有分子的振動,還有分子中電子的運動.
分子的轉動能級和轉動光譜
在輻射過程中,分子的電子狀態和振動狀態都沒有改變,則輻射僅由分子轉動狀態的改變引起.由于△E 最小,相應光子的能量很小,所產生的光譜一般在遠紅外區域.
分子的振動能級和振動光譜
在此仍以雙原子分子為例,假定分子輻射時,分子的電子狀態和轉動狀態都不改變,則輻射由分子的振動狀態的改變而引起.
純振動光譜
純振動光譜是同一電子態中,不同振動能級間躍遷所產生的光譜.
分子的振轉光譜
當分子的振動狀態發生變化時,轉動狀態也常常發生變化,這時發射的光譜稱為振轉光譜.
分子中電子能級躍遷產生的光譜
分子的電子狀態分子的內層電子在各原子核周圍組成封閉的電子層,與原子未結合成分子的情況一樣.但分子的外層電子則處于它們的聯合電場中運動,分子的電子態決定于這些外層電子.
分子的電子—振動—轉動光譜分子中電子狀態發生變化所產生的光譜稱為分子的電子光譜.由于電子能級變化時,振動、轉動狀態都要發生變化,因此稱電子光譜為電子—振動—轉動光譜.
Raman 效應
1928 年,原蘇聯科學家 Л.И.MaидeлbщTaM(曼迭利斯塔紐)和 T·C·Лaилсσeрг(蘭德斯別爾)及印度科學家 Raman 和 Krishnan 在印度分別獨立發現,當用強的單色光源照射某物質樣品時,由于分子的散射,在垂直入射光方向觀察到散射光中具有三種不同頻率的光從樣品中發射出來.其中一條譜線的頻率與入射光頻率 ν0相同;另兩條譜線則對稱地分布在 ν0 兩側,頻率為 ν0±Δν,Δν 的大小由樣品分子的轉動或振動光譜性質決定.此種現象被稱為 Raman 效應.由于散射光的頻率等于入射光頻率與 Δν 組合的數值,所以也稱其為組合散射.
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